基片温度对脉冲激光沉积CNx薄膜的组织结构和摩擦学性能的影响

2013-07-01 杨芳儿 浙江工业大学

  采用脉冲激光烧蚀氮化碳薄膜靶,在室温至450℃基片温度下制备了CNx薄膜。利用扫描电镜、X射线衍射仪、X射线光电子谱仪和拉曼光谱仪等对薄膜的形貌、结晶性和结合键状态进行了表征。采用球-盘式摩擦仪测试了薄膜在大气中(相对湿度60%~62%)的摩擦磨损性能。结果表明:所得CNx薄膜均呈非晶状态,表面形貌与基片温度无关。随着基片温度的升高,薄膜含氮量由原子分数25.3%下降至21.2%,膜中sp3C-C键的含量增加且在300℃时达到最高,N-sp3C键的含量下降且在150℃ 时最高;拉曼谱中ID/IG比值上升,G峰蓝移且半高宽下降,薄膜结构有序度升高-石墨化程度增加; 薄膜的摩擦系数从0.23下降至0.13,磨损率从3.0× 10-15m3N-1m-1上升至9.3×10-15m3N-1m-1

  A. Y. Liu和M. L. Cohen等从理论上预言了beta-C3N4 晶体具有相当高的体弹性模量,甚至高于金刚石,是新一代的超硬材料。到目前为止,超硬氮化碳晶体的合成未获得真正意义上的成功,但以非晶体形式存在的氮化碳(a-CNx)也表现出了良好的耐磨性能和固体润滑效果。近年来,在一定条件下获得的CNx 薄膜已经尝试替代类金刚石(DLC)膜,被应用于硬盘,读写磁头以及半导体器件。

  CNx薄膜的性能与其制备技术及工艺密切相关,在本质上取决于薄膜的内部构造,如晶体类型、含氮量以及处于多种杂化状态的C原子与N原子之间的价键状态(形成sp2C-N、s3C-N和sp1C-N键)。随着沉积技术的不断发展,脉冲激光沉积(PLD)技术在制备碳基薄膜材料方面得到了长足的发展。已有研究表明,在PLD 过程中辅以射频放电、选用含C-N 键的材料为靶材等手段改变PLD羽辉的化学环境,能够改善CNx薄膜的含氮量和sp2C、sp3C杂化键的相对比例。作者在前期运用脉冲激光烧蚀CNx靶沉积CNx薄膜的工作中也观察到薄膜含氮量的提升和价键结构改变。本文在此基础上开展了不同基片温度下烧蚀CNx靶制备CNx薄膜试验,采用X射线衍线(XRD)、X射线光电子谱(XPS)和Raman光谱等对CNx薄膜的微观组织及价键结构进行了系统分析,并对所得薄膜的摩擦学特性进行评价,以阐明不同温度条件下该类CNx薄膜的组织结构、原子价键状态和耐磨性能。

  通过对不同基片温度下CNx薄膜的成分、组织结构、结合键状态和摩擦学特性的分析,得到如下结论:

  采用脉冲激光烧蚀CNx靶制备CNx可实现薄膜含氮量的提升,薄膜的沉积速率是传统PLD的5~ 6倍。在室温至450℃范围内,薄膜呈非晶态且表面形貌与基片温度不相关。随着基片温度的升高,薄膜的含氮量降低,石墨化程度增加。最利于形成sp3C-C键和N-sp3C键的温度分别是300℃和150℃。基片温度越高,薄膜的摩擦系数越低,但耐磨性越差。