食用盐及品种盐中碘测定方法的讨论

1、前言

　　碘是人体生长发育必须的微量元素之一。人体由于缺碘而引起的一系列障碍统称为碘缺乏病。因为人类生存的自然环境中缺少碘， 所以碘缺乏病是个世界性的问题，而且碘缺乏时会损害大脑发育，所以碘缺乏病不仅是一个疾病问题， 还是关系到人口素质，民族繁荣和国家昌盛的大问题。所以全世界都对碘缺乏病的问题很关注。

　　在各种防治碘缺乏病的补碘措施中，经过实践，食用盐加碘被认为是最经济、最简便、最安全、最适用的方法。碘不能直接加入食用盐中，一般以碘化物和碘酸盐作为碘剂加入食用盐中。我国1989 年开始改用碘酸钾作为碘剂，到1990 年，全国基本都是采用碘酸钾生产碘盐。因此，如何准确的测出食用盐中碘的含量就是一件重要的事。

　　现行的碘的测定方法GB/T 13025.7-1999《制盐工业通用试验方法碘离子的测定》，从1999年12月1日实施以来，经过盐行业多年来的实践，被证明是准确、可靠的。但是也有许多企业和分析机构由于对标准的理解不深刻， 时常出现有碘盐测不出碘而被判不合格，而不合格碘盐却测出碘合格，导致双方说法不一，最后闹上法庭的事。为了避免类似事情的发生而对标准进行了以下分析。

2、国标GB/T 13025.7-1999 中2 种测定碘离子的方法的差别和适用范围

　　标准中一共提供了4 种测定碘离子的方法。一种是直接滴定法，两种氧化还原法和一种光度法。其中光度法和高锰酸钾-硫酸联氨体系的氧化还原法，在实际工作中用的很少，绝大部分企业和分析机构采用直接滴定法或者次氯酸钠氧化还原法。其中直接滴定法测定速度快、试剂用量少，而次氯酸钠氧化还原法则是标准规定的仲裁法， 虽然测定速度比直接法慢，但结果可靠性更高。下面进行详细分析。直接滴定法的原理是：在酸性溶液中，式样中的碘酸根氧化碘离子析出碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，测定出碘的含量。方程式为：

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆^2-

　　次氯酸钠氧化还原法的原理是： 样品溶液在酸性中，次氯酸钠将碘氧化成碘酸根，草酸除去过量的次氯酸钠，碘酸根氧化碘离子析出碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，测出碘的含量。方程式为：

3ClO ^- +I ^-  →IO ^3- +3Cl ^-

H₂C₂O₄+ClO ^- →Cl ^- +2CO ² +H2O

IO ^3- +5I ^- +6H ⁺ →3I ₂+3H₂O

2S₂O₃ ^2- +I ₂ →2 I ^- +S₄O₆ ^2-

　　从原理和方程式可以看出， 直接滴定法所测定的是碘酸根中的碘， 而次氯酸钠氧化还原法所测定的则是总碘， 就是说， 如果碘不是以碘酸根形式存在， 那么在用直接滴定法测定时就会得不到准确结果。

　　在实际生产中，加入的碘剂虽然是碘酸钾，但是很难保证产品从生产出来到分析（这个分析就包括过程分析、出厂检测和检测机构的检测）的过程中，碘的形态不发生变化，事实是，碘的形态是肯定会发生变化的， 只是最后以碘酸钾形态存在的多或少的问题。特别是四川的盐产品，因为四川的生产厂家所用的卤水中含有大量的还原性物质， 虽然对人体无害， 对生产也不影响， 但在产品存放或者流通过程中，碘酸钾因发生反应而被还原，特别是在长时间库存后更是明显。如果我们用直接滴定法测定碘的含量，结果与加入的碘含量相比会严重偏低。其他省份的卤水虽然也含有还原性物质，但因为少，对碘酸钾的还原作用有限， 用直接滴定法测定所得结果与加入量比，影响不会很大。在有条件的情况下，建议尽量使用氧化法测定。

　　氧化法虽然能得到准确的结果， 但是操作过程烦琐，耗时长，不用适用于生产厂家在生产中的质量控制，还是只能选用直接滴定法，而且，从产品到检测的时间短（一般是生产出来马上就分析），所以对结果影响不大。

　　通过上面分析，我们建议：作为分析机构应该采用氧化还原法而不能采用直接滴定法。对于生产厂家的质量控制，如果原料卤水中还原性物质少，则可以用直接滴定法测定，当结果和理论值（根据碘剂的加入量所算的值）出现较大偏差时，则应用氧化还原法测定；如果卤水中还原性物质多，在卤水质量稳定的情况下，可以同时用直接发和氧化还原法测定，分析出两种方法的差值，平时就用直接法测定，同时定期如一个季度做一次比较，并做图，从图上就可看出差值变化的趋势，如果在测定过程中，出现直接法的结果偏差变大的时候，则要用氧化还原法测定。以上是以碘酸钾为碘剂的食用盐， 如果是以碘化钾为碘剂，那么碘的测定都应该采用氧化还原法。